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礦物元素添加劑

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發表于 2007-12-18 13:56:42 | 只看該作者 回帖獎勵 |倒序瀏覽 |閱讀模式
礦物質元素是動物機體的重要組成成分,是一類無機營養素。在飼料添加劑中,礦物質的作用非常重要。在動物機體內約有 55 種礦物元素,目前已證明必需的礦物元素有 18 種。在動物體內含量高于 0.01% 的元素、動物對其需求量大的元素稱為常量元素,包括鈣、磷、鈉、鉀、氯、鎂、硫等 7 種。在動物體內含量低于 0.01% 、需求量小的元素稱為微量元素,包括鐵、鋅、錳、銅、鈷、 ? 、硒、鉬、氟、鉻、硼等 11 種。
    必需礦物元素在畜禽日糧中含量的多少,不僅會影響飼料利用率,還會由于各種元素的比例失調,導致畜禽的各種營養性疾患。在不同種類的飼料或不同產區的同種飼料中,礦物質含量的差異很大。一般情況下,可通過飼料的多樣性來滿足畜禽對各種礦物質的需要量。但在集約化生產的舍飼條件下,特別是生產性能高的畜禽,機體代謝所需的礦物質也多,必須在日糧中另行添加所需的礦物質,這也就是為什么要用礦物質飼料添加劑的原因。
    按照添加劑的概念,由于常量礦物元素的需要量較大,一般不包括在營養性添加劑之內。但在實際生產中,常量元素也是常是生產添加劑的預混料的原料。因此,本節同時介紹了常量元素和微量元素,并將含常量元素的礦物質飼料稱為常量元素補充料,將含微量元素的礦物質飼料稱為微量元素添加劑。
一、礦物質元素添加劑的一般作用
    家畜生命活動所需的礦物質主要來自飼料和飲水,家畜物質代謝過程越強,生產效率較高,則機體對微量元素的需求量就越大。因此,在畜牧業生產中合理應用微量元素添加劑十分必要。
    1. 保障動物健康 許多研究證明,微量元素的缺乏將導致畜禽體內礦物質及有機物代謝障礙,輕者影響動物生產性能和飼料利用效率,重者出現曲型缺乏癥。動物生活力下降,對疾病抵抗力降低,生殖系統機能紊亂,出現不育、少胎、胚胎成活畜低等現象。科學使用微量元素添加劑,可防止因動物體內礦質缺乏而造成的各種疾病,增進畜禽的健康。
    2. 提高動物生產性能 適當使用微量元素添加劑,可直接補充動物機體所需的微量元素,彌補飼料中某些元素的不足,保證日糧營養的全價性,降低飼料消耗,提高畜禽生產性能。研究表明,科學地應用礦物元素添加劑,動物的生產性能可提高 5%-10% 。
    3. 提高畜產品品質 補充畜禽日糧中所缺乏的微量元素,可提高畜禽體內微量元素的水平,使機體已紊亂的物質代謝在一定范圍內正常化,這不但可提高畜禽生產效率,而且也可使肉、乳、蛋、毛和其他畜產品質量明顯提高。
二、微量元素補充料
(一)鈣( Ca )和磷( P )補充料
  動物對這兩種元素不僅需求較大,而且在營養上反應明顯。一旦不足或比例不當,會直接影響畜禽的正常生長、發育和生產水平。因此在配制畜禽日糧時,首先需要考慮添加的礦物元素就是鈣和磷。而且,鈣和磷的比例非常重要。一般配合飼料規定的鈣與磷的比例,牛為 2-1 : 1 ,豬為 1.5-1 : 1 ,雞為 2 : 1 。實際生產中植物飼料中的磷大都是利用率低的植酸磷。所以計算磷含量時應以有效磷為依據。
    常用含鈣的礦物質飼料主要有石粉、蠣粉、碳酸鈣、蛋殼粉等,同時補充鈣和磷的飼料有骨粉、磷酸氫鈣、磷酸鈣、過磷酸鈣等,其鈣、磷含量見表 3-2 。
表 3-2  常用鈣磷補充料及鈣磷含量
(引自:張喬, ? 飼料添加劑大全 ? , 1994 )
名稱         分子式         礦物質含量( % )
碳酸鈣         CaCO 3         Ca:40
石灰石粉                   Ca:34-38
礪粉                   Ca:36-38
蛋殼粉                   Ca:36-38
煮骨粉                   P:11-12 Ca:24-25
蒸骨粉                   P:13-15 Ca:31-32
磷酸氫二鈉         Na 2 HPO 4 .12H 2 O         P:8.7 Na:12.8
亞磷酸氫二鈉         Na 2 HPO 3 . 5 H 2 O         P:14.3 Na:21.3
磷酸鈉         Na 3 PO 4 .12H 2 O         P:8.2 Na:12.1
焦磷酸鈉         Na 4 P 2 O 7 .10H 2 O         P:14.1 Na:10.3
磷酸氫鈉         CaHPO 4 .2H 2 O         P:18.0 Ca:23.2
磷酸鈣         Ca 3 (PO 4 ) 2         P:20.0 Ca:38.7
過磷酸鈣         Ca(H 2 PO 4 ) 2 .H 2 O         P:24.6 Ca:15.9
  
    1. 碳酸鈣 分子式為 CaCO 3 , 相對分子質量 100.09 ,含鈣 40% 。白色結晶或粉末,無臭、無味。不溶于水,可溶于稀酸。在 825℃ 下被分解成 CaO 和 CO 2 .
    飼用碳酸鈣的加工工藝:飼用碳酸鈣有 2 種類型,重質碳酸鈣是對天然石灰石經精選、多級粉碎制得,其利用率略低于輕質碳酸鈣。輕質碳酸鈣,又稱沉淀碳酸鈣,是將石灰石經高溫煉燒成氧化鈣,用水溶解為石灰乳然后通人二氧化碳生成沉淀制成,是化學合成的優質鈣源。
    飼料級輕質碳酸鈣的 CaCO 3 含量(干基計) ≥98.0% , Ca 含量(干基計) ≥39.2% ,水分 ≤1.0% 。
    2. 石粉 石灰石、白堊、方解石、白云石等均為天然碳酸鈣。純度在 90% 以上,含鈣 36%-39% 。是價格較廉的鈣質補充飼料。這類原料因所處地理位置不同,有毒有害元素含量不同。
    3. 蛋殼粉 由蛋殼經洗滌、加熱干燥制得,主要成分是為碳酸鈣,其中鈣 30%-40%, 磷 0.1%-0.4% ,碳酸鎂 0.1%-2.0% ,磷酸鈣和磷酸鎂 0.5%-5% ,有機物 2%-5% ,是價廉的鈣質補充飼料。
    4. 貝殼粉 由牡蠣等貝殼等經洗滌、粉碎制成。含鈣量約為 32%-35%, 主要成分是為碳酸鈣。是一種資源豐富的鈣補充飼料。貝殼粉因質地堅硬,加工過程中可分級碾碎用于不同用途,如對產蛋雞用 70% 通過 1.5mm 孔篩(大顆粒)肉雞用 60% 通過 0.25mm 孔篩、豬用 25% 通過 0.3mm 孔篩。
    5. 骨粉 是動物的雜骨經脫脂、脫膠,除去有機物后干燥經粉碎制成。主要成分是磷酸鈣,既可補磷又可補鈣。骨粉根據加工方法不同分為蒸制骨粉、骨碳、骨質磷酸鹽等。
    ( 1 )蒸制骨粉 是用畜禽的骨經高壓蒸或煮,除去有機物(脫膠、脫脂)后經壓榨、粉碎制成。其主要成分是磷酸鈣。優質蒸制骨粉,一般含鈣量為 30%-36% ,磷為 11%-16% ,生物學效價約為 90%-100% (以無水 β- 磷酸三鈣的相對生物學效價為 100% 相比)。脫脂或脫膠較差的骨粉,鈣磷含量較低,相對生物學效價約為 87% 。
    沒有經過高壓蒸煮而制作的骨粉為生骨粉,含有多量有機物,容易腐敗,質地堅硬,不易消化,不宜作鈣磷飼料用。
    ( 2 )骨炭  是在閉密容器中將骨炭化,主要成分是磷酸鈣,含磷為 11.5%-145.
    ( 3 )  骨灰 是將骨在空氣中灼燒而得,也是磷酸鈣,含磷 15.3% 以上,可用作鈣、磷補充飼料。
    ( 4 )骨質磷酸鹽 將骨用堿液、鹽酸溶液處理后,再加入石灰,沉淀后干燥制成,含磷達 17% ,是優質鈣、磷補充劑。
    6. 磷酸三鈣 又稱磷酸鈣,分子式為 Ca 3 ( PO 4 ),相對分子質量 310.20 。呈白色、灰白色或茶褐色粉末,無臭無味。純品中含鈣 38.76% ,含磷 20.0% 。不溶于水、乙醇;可溶于稀酸中。工業用磷酸三鈣可由氯化鈣和磷酸鈉作用或由氫化鈉和磷酸作用制得。也可由天然礦石生產,這種磷酸三鈣用作飼料需脫氟。脫氟工藝有熔融法、燒結法(磷酸法、磷酸鈉法)等。
    7. 磷酸氫鈣 分為無水磷酸氫鈣(分子工 CaHPO 4 )二水磷酸氫鈣(分子式 CaHPO 4 .2H 2 O ) , 相對分子質量分別為 136.06 和 172.09 ,兩種化合物中含鈣量分別為 29.6% 和 23.29% ;含磷量分別為 22.77% 和 18.0% 。
    磷酸氫鈣由鈣鹽與磷酸氫鈉作用或由磷酸與石灰乳作用制得。也可用鹽酸萃取磷礦石或脫膠骨塊再用石灰乳中和,使其生成磷酸氫鈣沉淀后,經洗滌脫水、脫氟干燥而成。
    磷酸氫鈣又稱沉淀磷酸鈣,可補充飼料中磷和鈣元素。天然磷礦多含有氟元素。因此,需嚴嚴格控制磷酸氫鈣產品中的氟含量。
    8. 磷酸二氫鈣 一般含 1 個結晶水,分子式為 Ca ( H 2 PO 4 ) 2.H 2 0 ,相對分子質量 252.08 ,含鈣 15.90% ,含磷 24.58%. 微溶于水,可溶于稀酸。
    磷酸二氫鈣由鈣與磷酸氫二鈉作用或由不含氟的磷酸與石灰乳作用而制得。市售產品中常含有少量碳酸鈣或游離磷酸,具吸濕性且呈酸性。
    9. 磷酸氫二鈉 又稱磷酸鈉二代鹽,有無水與 12 水化合物兩種形式。
    無水磷酸氫二鈉分子式為 Na 2 HPO 4 , 相對分子質量 141.98 ,含磷 21.82% 。為白色易吸濕的粉末,放置在空氣中,由于濕度和溫度的變化,可形成 2-7 個結晶水的水化合物。易溶于水,不溶于乙醇。
    含 12 水的磷酸氫二鈉分子式為 Na 2 HPO 4 .12H 2 O, 相對分子質量 358.17 ,含磷 8.7% 。在密閉的容器中穩定,在空氣中常溫下會失去部分結晶水而成 7 水化合物。可溶于水,不溶于乙醇。其水溶液為弱堿性, PH 約 9.5 。 180℃ 時失去結晶水而成無水物, 250℃ 時則變成焦磷酸鈉( Na 4 P 2 O 7 )可作為磷的補充劑,有輕瀉作用。
    10. 磷酸二氫鈉 又稱磷酸鈉,有無水化合物、 1 水化合物和 2 水化合物等形態。
    無水化合物分子式為 NaH 2 PO 4 , 相對分子質量 119.98 ,含磷 25.81% ,含鈉 19.17% ; 1 水化合物分子式為 NaH 2 PO 4 .2H 2 O, 相對分子質量 138.01 ,含磷 22.44% ,含鈉 16.67% ; 2 水化合物分子式為 NaH 2 PO 4 .2H 2 O, 相對分子質量 156.01 ,含磷 19.85% ,含鈉 14.74% 。磷酸二氫鈉呈白色或無色結晶,無臭,無味。由磷酸與碳酸鈉在控制 PH 條件下作用而成。易溶于水,不溶于乙醇,其水溶液呈弱酸性。可作為磷的補充劑。
    (二)鈉( NA )氯( CL )補充料
   動物體內的鈉、鉀、氯三元素,在維持體內滲透壓、電解質平衡,維持肌肉興奮性等方面都發揮著重要作用。植物飼料富含鉀元素,所以動物在正常情況下不缺鉀。但是,飼料中必須經常補加鈉和氯兩種元素。常用的補鈉和補氯的添加劑有: 1. 食鹽 食鹽的主要成分是氯化鈉。分子式為 NaCL, 相對分子質量 58.45 ,含鈉 39.34% ,含氯 60.66% 。為白色結晶或粉末,溶于水,微溶于乙醇。純鹽的水溶液為中性, PH6.7-7.3 。
   1. 生產實踐中對動物補充鈉和氯元素主要用食鹽。正常情況下,畜禽可通過腎臟調節氯和鈉的排出,所以這兩種元素中毒的現象都不太可能發生。但當日糧中食鹽過多、且畜禽飲水受限制或腎臟功能異常時,就會出現中毒癥狀。
    2. 碳酸氫鈉 俗稱小蘇打,是由磷酸鈉溶液或結晶碳酸鈉吸收二氧化碳再經干燥、粉碎制得。分子式為 NaHCO 3 ,呈白色粉末狀,是應用在反芻動物飼料中的補鈉化合物。在高產奶牛和肉牛的飼料中補加碳酸氫鈉,既可以補充鈉元素,也可以調節瘤胃的 PH ,維護瘤胃內微生物的正常活動。
    3. 乙酸鈉 又名醋酸鈉,分子式為 CH 3 COONa.3H 2 O, 無色透明晶體。乙酸鈉在反芻動物體內轉變為乙酸和鈉離子,既可提供能量又可補鈉。
(三)鎂( Mg )
    1. 由氧化鎂或菱鎂礦與鹽酸作用而制得。分子式為 MgCL 2 .6H 2 O, 相對分子質量 203.33 ,含美 11.95% 。為白色或無色結晶。味苦咸,溶于水和乙醇,水溶液為中性,易吸潮。
    2. 硫酸鎂 由氧化鎂、氫氧化鎂或碳酸鎂與硫酸反應經過濾、沉淀、濃縮、結晶 、離心、干燥而制得。有無水、 1 水和 7 水三種形式。無水硫酸鎂分子式為 MgSO 4 , 相對分子質量 120.38 ,含鎂 20.2% ,含硫 26.63% ; 1 水酸鎂分子式為 MgSO 4 .7H 2 O, 相對分子質量 138.39 ,含鎂 17.56% ,含硫 23.16% ; 7 水硫酸鎂分子式為 MgSO4.7H 2 O, 相對分子質量 246.67 ,含鎂 9.86% ,含硫 13.01% 。
    上述鎂鹽都是無色結晶或白色粉末,無臭,味苦咸。可溶于水和甘油,微溶于乙醇。有輕瀉作用。生物學利用率高,來源廣泛、價格低廉是一種優良的補鎂劑。
    3. 碳酸鎂 分子式為 MgCO 3 .Mg(OH) 2 、 MgCO 3 .Mg(OH).3H 2 O 和 MgCO 3 Mg(OH) 2 .5H 2 O, 相對分子質量分別為 142.69 、 196.74 和 232.77 ,含鎂 34%-20.8% 。均為白色粉末。不溶于水和丙酮,可溶于稀酸和二氧化碳水溶液中。適口性好,可補充飼糧中鎂元素,對反芻動物的效價優于硫酸鎂,有輕瀉作用。
    4. 氧化鎂 由天然菱鎂礦精制而得。分子式為 MgO, 相對分子質量 40.32 ,含鎂 60.3% 。為白色粉末,不溶于水和乙醇,但能逐漸從空氣中吸收水分和二氧化碳;溶于稀酸和氨酸鹽。對反芻動物的生物效價優于硫酸鎂。
(四)硫補充料 
    硫在動物機體中主要通過含硫的有機營養物質的代謝物起作用。飼糧中的無機硫和含硫激素等。硫作為生物素的成分在脂類代謝中起重要作用。飼糧中的無機硫和含硫氨基酸釋放的硫,可用于合成軟骨素基質,牛磺酸、肝素、胱氨酸、多種含硫激素等。硫作為生物素的成分在脂類代謝中起重要作用;作為硫胺素的成分參與體內碳水化合物代謝過程;作為輔酶 A 的成分參與能量代謝。此外,硫還是黏多糖的成分在成骨膠原和結締組織代謝中起作用。飼糧中添加硫對反芻家畜利用飼料中的營養物質,特別是對粗纖維的消化以及氮的利用和沉積有良好的作用;對綿羊、毛兔和毛皮獸這類動物的毛、皮生長速度、產量及質量均有良好效果。
     各種蛋白質飼料和硫酸鹽添加劑是畜禽硫的重要來源。

三、微量元素添加劑
(一)含鐵添加劑
1. 種類
    ( 1 )硫酸亞鐵
    ① 特性 飼料級硫酸亞鐵一般為含有 7 個結晶水的硫酸亞鐵。分子式 FeSO 4 .7H 2 O, 相對分子 278.01 質量,含鐵 20.09% ,含硫 11.53% 。呈淺藍綠色單斜結晶或結晶性粉末,可溶于水,不溶于乙醇,有腐蝕性。硫酸亞鐵的水溶液在空氣中被氧化,溫度升高氧化會加快,呈黃褐色,隨之生物效價下降。
    ② 硫酸亞鐵合成方法 目前有兩種合成方法。第一種方法是硫酸與母液混合,用蒸汽加熱至 80℃ 時,將廢鐵屑溶解于反應液中,反應生成的微酸性硫酸亞鐵溶液經澄清去雜質后,再經冷卻結晶、離心脫水,制得硫酸亞鐵。第二種方法是鈦白副產物法。將硫酸公解鈦鐵礦制造鈦白粉的生產過程中經沉淀、冷凍、分離得的副產物硫酸亞鐵,經再結晶制成硫酸亞鐵成品。
    ( 2 )氯化亞鐵 分子式為 FeCL 2 .4H 2 O, 相對分子質量 198.81 。藍綠色單斜系透明結晶,易潮解,易溶于水,易溶于醇,加熱溶于其結晶水中。 Fe 含量大于 27.3% ,是一種優良的補鐵劑。
    ( 3 )碳酸亞鐵 分子式 FeCO 3 , 相對分子質量 115.86 ,灰白色的結晶粉狀物,或固體含有極小的斜方六面體,在空氣中穩定,加熱即變暗色,不溶于水,溶于鹽酸、硝酸和硫酸。含鐵 48.2% ,工業品的純度在 81% 以上。好的飼料級碳酸亞鐵至少含有 39% 的二價鐵離子。
    ( 4 )富馬酸亞鐵 又稱反丁烯二亞鐵、延胡索酸亞鐵。分子式 FEC 4 H 2 O 4 , 相對分子質量 169.91 ,含鐵 32.9% ,為微紅橙至微紅褐色粉末。
    ( 5 )檸檬酸鐵絡合物 以檸檬酸鐵鹽存在的形式較多,由氫氧化鐵與檸檬酸反應可制得三價鐵的檸檬酸鐵。它是褐色透明狀小片或紅褐色粉末,無臭,稍有鐵味。在水中可緩緩溶解,易溶于熱水,不溶于乙醇。在光和熱的作用下,慢慢還原成檸檬酸亞鐵。
    由檸檬酸和鐵粉反應可制成檸檬酸亞鐵,飼料添加劑多用 6 水化合物,呈白色或類白色粉末,在空氣中較穩定。
    此類產品不僅為動物提供鐵元素,檸檬酸還可以調節飼料的酸度,有利于動物消化,也有抗腐和抗氧化作用。生物效價高,但價格也高。
    ( 6 )乳酸亞鐵 分子式 Fe(C 3 H 5 O 3 )2.3H 2 O, 相對分子質量 288.04 ,含鐵 19.39% ,淡綠色或微黃色結晶粉末,微甜有鐵味。可溶于水,水溶液為淡綠色透明,呈弱酸性。幾乎不溶于乙醇,在空氣中被氧化后色澤變深。
    ( 7 )葡萄糖酸鐵銨 Fe(NH 4 )C 6 H 5 O 7 、葡萄糖酸亞鐵 Fe ( C 6 H 11 O 7 ) 2 均為有機鐵,具有生物學價值高、安全等特點,但價格較高。
    ( 8 )氨基酸螯合鐵 金屬氨基酸螯合物是由可溶性金屬鹽的金屬離子與氨基酸以 1mol 金屬 L/ 1-3mol 氨基酸 /L 的比例螯合而成的配位體共價鍵的產物。動物消化道吸收的重要條件是螯合物可溶及其穩定常數適中。氨基酸螯合鐵的商品形式有賴氨酸亞鐵( Fe-Lys2 )、蛋氨酸亞鐵( Fe-Met2 )、甘氨酸亞鐵( Fe - Gly2 )、 DL -蘇氨酸鐵及亞鐵等。氨基酸螯合鐵與無機鹽相比,其生物活性高,吸收率高中,代謝利用好,但生產成本更高。
    2. 含鐵添加劑的營養功能和效價 鐵是血紅蛋白、肌紅蛋白、細胞色素酶等多種氧化酶的成分,與造血機能、氧的運輸以及細胞內生物氧化過程有著密切的關系。動物缺鐵的典型癥狀是貧血。含鐵添加劑可以補充鐵,預防動物鐵的缺乏。
    各種鐵鹽的生物效價不同,無機鐵源中硫酸亞鐵生物利用率高,是飼料補鐵的重要來源之一;氯化亞鐵和碳酸亞鐵也是良好的鐵源。有機鐵鹽和氨基酸的螯合鐵的生物學效價均比無機鐵高,但價格昂貴。
(二)含銅添加劑
1. 種類
    ( 1 )硫酸銅
     ① 特性  5 水硫酸銅又稱膽礬,是藍色透明的三斜結晶或藍色顆粒或淺藍色粉末。分子式 CuSO 4 . 5 H 2 O, 相對分子質量 249.69 ,含銅 25.44% ,含硫 12.84% 。無水硫酸銅是灰白色或微綠白色斜方結晶或無定形粉末。分子式 CuSO 4 , 相對分子質量 159.61 ,含銅 39.81% ,含硫 20.09% 。
    ② 合成方法 采用硫酸法,將銅粉在 600-700℃ 下進行焙燒,使其氧化制成氧化銅,再經分解、澄清,除去不溶雜質,冷卻結晶,過濾、干燥制得硫酸銅成品。
    硫酸銅水溶性好,生物利用率高,是首選補銅劑之一,也是評價其他補銅劑生物利用率高低的標準之一。銅會促進不穩定脂肪的氧化而造成酸敗,同時破壞維生素,使用時應矛注意,最好是微量元素與維生素分別預混。
    ( 2 )氯化銅
    ① 特性 分子式 CuCl 2 .2H 2 O, 相對分子質量 170.49 ,含銅 37.2% 。藍綠色斜方晶系結晶,在潮濕空氣中易潮解,在干燥空氣中易風化。易溶于水,溶于醇和氨水、丙酮。加熱至 100℃ 失去 2 個結晶水。
    ② 合成方法 采用鹽酸鹽法,將一定量的氧化銅逐漸加入盛有鹽酸的反應器中,邊攪拌邊加入進行酸解反應,生成氯化銅,然后靜置。在清液中加入次氯酸鈉,使 Fe 2+ 變成 Fe 3+ , 水解過濾除去,濾液以蒸發濃縮、冷卻結晶、離心分離,在 60-70℃ 下干燥,制得氯化銅成品。本品水溶性好,生物利用率高,屬優質銅源飼料。
    ( 3 )其他銅鹽 歐盟準矛使用的有:
    醋酸銅,分子式為 Cu(CH 3 COO) 2 .H 2 O, (相對分子質量 199.65 ,含銅 31.8% ;
    蛋氨酸銅,分子式為 Cu(C 5 H 10 NO 2 S) 2 , 含銅 17.5% ;葡萄糖酸銅,分子式為 Cu(C 6 H 11 O 7 ) 2 , 相對分子質量 453.85 ,含銅 14.0% ;
    氧化銅,分子式為 CuO, 相對分子質量 79.54 ,含銅 79.9% ;
    堿式碳酸銅,分子式為 CuCO 3 .Cu ( OH ) 2 .H 2 O, 相對分子質量 239.12 ,含銅 53% ;
    碳酸銅,分子式為 CuCO 3 , 相對分子質量 123.55 ,含銅 51.4% ;
    氧化亞銅,分子式為 CU 2 O, 相對分子質量 143.08 ,含銅 88.8% ;
    碘化亞銅,分子式為 CuL ,相對分子質量 190.46 ,含銅 33.36% ,含碘 66.64% 。
    2. 含銅添加劑的營養功能和效價 銅在血紅素的合成和紅細胞的成熟過程中起重要作用,缺銅會引起貧血,癥狀與缺鐵相似。銅參與動物體的成骨過程,作為賴氨酸酰氧化酶的組分,對保持彈性蛋白的完整性和結締組織的成熟具有特殊功能;作為酪氨酸酶的組成與黑色素的合成有關。
    含銅添加劑作為銅的來源,按照動物銅的需要量添加到飼料中可以預防動物銅的缺乏;若按 125-250mg/kg 的高劑添加到飼料中則可促進動物生長,提高飼料利用率。高劑量銅作為生長促進劑從 20 世紀 50 年代以來一直在生產上廣泛使用。由于高劑量銅在體內具有積累作用,長期使用會導致動物體內肝臟銅含量的升高,超過一定水平時則會使大量的銅釋放入血,引起溶血、黃疸甚至死亡。同時還帶來了土壤水質的環境污染問題。因此,高劑量銅作為生長促進劑的應用已經引起人們的關注,將逐漸受到限制。
    各種銅鹽的生物效價不同,對于豬和雞而言,無機銅源中硫酸最好,碳酸銅、氧化銅次之。對反芻動物則以氧化銅最好,硫酸銅、碳酸銅、氧化銅次之。有機酸和氨基酸的銅絡合物的生物學效價均比銅的無機化合物好,但價格較昂貴。
(三)含鋅添加劑
1. 種類
    ( 1 )硫酸鋅
    ① 特性  1 水化合物分子式 ZnSO 4 .H 2 O ,相對分子質量 179.45 ,含鋅 36.4% ,含硫 17.9% ; 7 水化合物分子式 ZnSO 4 .7H 2 O, 相對分子質量 287.54 ,含鋅 22.7% ,含硫 11.1% ;兩種鋅鹽都是白色結晶或粉末,味澀,均溶于水,不溶于乙醇,水溶液為弱耐酸性。
    ② 合成方法 采用酸解法,反應器中先加入稀溶液,在攪拌下加入氧化鋅(或含鋅原料)調成漿狀,然后加入硫酸,在有攪拌器的耐酸反應器中進行反應,控制 PH5.1 即為反應終點。反應液經過濾,濾液加熱至 80℃ ,加入鋅粉將銅、鎘、鎳等置換出來,再經過濾,濾液加熱至 80℃ ,加入高錳酸鉀(或漂白粉)并加熱至沸,將鐵、錳等雜質氧化,過濾先經澄清,然后蒸發、冷卻結晶、離心脫水、干燥制得七水硫酸鋅。
    ( 2 )氧化鋅
    ① 特性 分子式 ZnO, 相對分子質量 81.38 ,含鋅 80.34% 。白色至淡黃色粉末,不溶于水,可溶于醋酸、氨水和碳酸銨溶液中。
    ( 3 )氯化鋅
    ① 特性 氯化鋅分子式 ZnCl 2 , 相對分子質量 136.29 ,含鋅 48% ;為白色六方晶系粒狀結晶或粉末。熔點 283℃ ,沸點 732℃ ,易溶于水,溶于甲醇、乙醇、甘油、丙酮、乙醚,不溶于液氨。潮解性強,能在空氣中吸收水分而潮解,且有溶解金屬氧化物和纖維素的特性。氯化鋅有毒性和腐蝕性,應慎用。
    ② 合成方法 采用鹽酸鹽法,氧化鋅和鹽酸反應生成氯化鋅溶液,經兩次提純去除重金屬鉛、鎘等雜質,然后過濾、濃縮、結晶,經粉碎制得氯化鋅成品。
    ( 4 )其他鋅鹽 碳酸鋅( ZnCO 3 )相對分子質量 125.38 ,含鋅 52.1% ;歐美各國還用醋酸鋅 Zn(CH 3 COO) 2 .2H 2 O, 相對分子質量 219.49 ,含鋅 29.8% ;乳酸鋅 Zn(C 3 H 5 O 3 ) 2 .3H 2 O ,相對分子質量 297.56 ,含鋅 22% 。蛋氨酸鋅,含鋅 10% 。
    2. 含鋅添加劑的營養功能和效價 鋅是動物體內許多酶的組分,已知有 200 多種酶含有鋅,有 300 多種酶的活性與鋅有關。在動物體內參與 DNA 、 RNA 、蛋白質、糖類、多不飽和脂肪酸、水和陽離子代謝。所以鋅在保護動物皮膚和毛發的健康,維護正常的繁殖機能、骨骼的生長、大腦神經系統的生長發育都發揮著重要功能。仔豬飼糧中添加高劑量的氧化鋅( 2000-3000mg/kg )可減輕斷奶后的腹瀉。
    無機鋅源中,硫酸鋅水溶性好,吸收率高,生物學效價高,是評價其他鋅源生物學利用率的參照標準。碳酸鋅、氯化鋅和氧化鋅的生物效價比較相近。有機鋅的利用率高呈無機鋅。
(四)含錳添加劑
1. 種類
    ( 1 )硫酸錳
    ① 特性 飼料級的硫酸錳有三種:
    1 水化合物,分子式 MnSO 4 .H 2 O, 相對分子質量 169.02 ,含錳 32.5% ,含硫 19.0% ;
    5 水化合物,分子式 MnSO 4 .5H 2 O, 相對分子質量 240.94 ,含錳 22.8% ,含硫 13.3% ;
    7 水化合物,分子式 MnSO 4 .7H 2 O, 相對分子質量 277.10 ,含錳 19.8% ,含硫 11.6% 。
    錳的硫酸鹽都是淡紅色結晶,結晶水多的顏色稍深。易溶于水中,不溶于乙醇。室溫下穩定。
    ② 合成方法 主要的兩種方法。軟錳礦法是將軟錳礦與煤粉按一定比例混合,經還原焙燒得到一氧化 錳。冷卻后的一氧化錳與硫酸進行酸解反應即得硫酸錳。對苯二酚副產物回收法是對苯二酚生產中副產廢液(含有硫酸錳和硫酸銨)中加入石灰乳使硫酸按生成硫酸鈣沉淀析出,再經脫氨后即得硫酸錳。
    ( 2 )碳酸錳
    ① 特性 又稱碳酸亞錳。分子式 MnCO 3 , 相對分子質量 114.94 ,含錳 47.79% 。白色或淡褐色粉末,難溶于水,稍溶于含有 CO 2 的水,可溶于稀酸,不溶于乙醇。
    ② 合成方法 采用菱錳礦法,將硫酸溶液和菱錳礦粉按一定的比例混合進行反應,生成的硫酸錳溶液經凈化、分離、加碳酸氫按中和,再經洗滌、脫水、干燥,制得碳酸錳產品。
( 3 )氯化錳
    ① 特性 分子式 MnCl 2 .4H 2 O, 相對分子質量 197.90 ,含錳 27.8% ,玫瑰色單斜晶體,熔點 58℃ ,易溶于水,溶于醇,不溶于醚,有吸水性,易潮解。
    ② 合成方法 采用菱錳礦-鹽酸鹽法。經粉碎的菱錳礦在反應器中與過量鹽酸反應完全后,加入石灰中和過量的鹽酸,控制 PH 為 4 左右,加入過氧化氨除去鐵,然后在溶液中加入硫酸錳除去鈣,凈化后的溶液經蒸發、過濾、再蒸發濃縮、冷卻、結晶、離心分離,制得氯化錳成品。
( 4 )其他錳鹽
    氧化錳,分子式 MnO, 相對分子質量 70.94 ,含錳 77.4% ;三氧化二錳,分子式 Mn 2 o 3 , 相對分子質量 157.87 ,含錳 69.59% ;磷酸氫錳,分子式 MnHPO 4 或 MnHPO 4 .3H 2 O, 前者相對分子質量 150.92 ,含錳 36.4% ;后者相對分子質量 204.97 ,含錳 26.8% 。
    有機酸錳鹽包括醋酸錳 Mn(C 2 H 3 O 2 ).4H 2 O, 相對分子質量 245.08 ,含錳 22.4% ;檸檬酸錳 Mn 3 (C 6 H 3 O 7 ) 2 相對分子質量 543.2 ,含錳 10.1% ;葡萄糖酸錳 Mn(C 3 H 11 O 7 ) 2 相對分子質量 445.07 ,含錳 12.3% 。二價錳的錳鹽易被動物吸收,效果好。
    2. 含錳添加劑的營養功能和效價 錳作為酶的組成成分和酶的激活劑而參與碳水化合物、脂肪和蛋白質代謝,與動物的生長、繁殖、骨骼的正常形成和禽類蛋殼的質量有關。日糧缺錳時,雛雞發生“滑腱癥”,產蛋雞產蛋量下降,蛋殼變薄,無殼蛋發生率增加,種蛋受精率和孵化率明顯降低;仔豬和生長豬生長遲緩,骨骼發育異常;母豬發情和排卵異常;公豬睪丸退化,喪失生殖機能。補充含錳添加劑則可預防上述缺乏癥。
    有機錳的生物學利用率比無機錳高。無機錳中,硫酸錳和氯化錳產品水溶性好,生物利用率高,是主要的補充錳的原料。碳酸錳對豬的生物學價值與硫酸錳相當,對家禽的利率只有硫酸錳的 90% 。
(五)含硒酸鈉
    ① 特性 分子式 Na 2 seO 3 ,相對分子質量 163 ,含硒 45.7% 。無色至粉紅色結晶性粉末,易溶于水,不溶于乙醇。劇毒,對大鼠口服 LD50 每千克體重為 7mg.
    ② 合成方法 用王水把硒制成亞硒酸,亞硒酸再與氫氧化鈉中和生成亞硒酸鈉。
   ( 2 )硒酸鈉 分子式 Na 2 SeO 4 .10H 2 O ,相對分子質量 369.11 ,含硒 21.4% 。白色結晶,易溶于水。穩定性弱于亞硒酸鈉。本品是由硒與碳酸鈉共熱生成。
    ( 3 )亞硒酸鈣 分子式 CaSeO 3 ,產品規格有含 1% 、 5% 、 10% 三種,粒度均為 250 目。
    2. 含硒添加劑的營養功能及效價 硒是谷胱甘肽過氧化物酶的組成組分。硒與維生素 E 及含硫氨基酸在生物體內關系密切,共同參與動物體內的抗氧化作用和維持細胞膜的完整性; 參與維持胰腺的完整性,保護心和肝臟的正常功能;參與輔酶 A 、輔酶 Q 的合成。日糧中添加劑可預防家禽滲出性素質病、肌肉營養性病變和胰臟營養性萎縮;預防仔豬和生長豬肝壞死、白肌病、桑葚性心臟病、黃脂肪癥和水腫等;預防反芻動物和成年母畜的家繁殖機能紊亂、胎衣不下、乳腺炎,犢牛、羔羊的白肌病等缺硒的病癥。
    亞硒酸鈉和硒酸鈉相當,都是優質的補硒原料。本品為劇毒,操作或接觸時要注意自身防護,嚴禁直接接觸皮膚,避免吸入粉塵。
(六)含碘添加劑
1. 種類
( 1 )碘化鉀
    ① 特性 分子式 K1 ,相對分子質量 166.00 ,含碘 76.4% ,含鉀 23.6% 。無色或白色立方晶體,無臭,有濃苦味,熔點 681℃ ,沸點 1330℃ 。易溶于水,溶于乙醇、甲醇、丙酮、甘油和液氨,微溶于乙醚。在濕空氣中易潮解,遇光或空氣能析出游離碘而呈黃色,在酸性溶液中更易變黃。游離出的碘對維生素、抗生素等有破壞作用。
    ② 合成方法 采用甲酸還原法生產。將工業級碘片加入帶攪拌器的反應器中,加入水,在攪拌下緩慢加入相對密度為 1.3 左右的氫氧化鉀溶液,使其反應完全。在溶液中緩慢加入甲酸,還原碘化鉀。經甲酸還原后的溶液加入苛性鉀,調節 PH9-10 ,通入蒸氣,保溫 1-2h ,靜置過濾,除去不溶物,得到清亮濾液,經蒸發濃縮至大部分結晶析出,再經冷卻結晶、離心分離,將結晶于 110℃ 干燥,制得碘化鉀成品。
( 2 )碘酸鈣
    ① 特性  6 水碘酸鈣分子式 Ca(IO 3 ) 2 .6H 2 O, 相對分子質量 498.02 ,含碘 25.2% ; 1 水碘鈣分子式 Ca(IO 3 ) 2 .H 2 O, 相對分子質量 407.90 ,含碘 62.22% ,含鈣 9.83% ;無水碘酸鈣分子式 Ca(IO3)2, 相對分子質量 389.90 ,含碘 65.1% ,含鈣 10.3% ;都為白色結晶性粉末。穩定好比碘化鉀高。
    ② 合成方法 因采用原料不同而異,可以碘為原料,碘與氫氧化鈣反應生成碘酸鈣;也可將碘和水的混合物通入氯氣至碘全部變為碘酸,然后加入氫氧化鈣或氧化鈣至 PH 為 7 ,然后經沉淀、洗滌、烘干,制得碘酸鈣成品。
( 3 )碘酸鉀
    ① 特性 分子式 KIO 3 ,相對分子質量為 214.02 ,含碘 59.3% ,含鉀 18.3% 。無色單斜晶系結晶或白色性粉末,無臭,熔點 560℃ ,溶于水、稀酸、乙二胺和碘化鉀水溶液中,微溶于液體二氧化硫,不溶于醇和氨水。本品晶體具較高的穩定性,加熱至約 500℃ 始分解為碘化鉀和氧氣。 160℃ 以下不吸收水分,與可燃物體混合,如遇撞擊即發生爆炸。
    ② 合成方法 采用氯酸鉀氧化法,將碘和氯酸鉀按 I 2 :KCIO 3 =21:20 和水加入反應器中,用硝酸調節溶液 PH 至室溫,析出碘酸氫結晶,經過濾,將結晶加熱水溶解后,加入苛性鉀中和至 PH10, 再經冷卻結晶、過濾、干燥,制得碘酸鉀成品。
    ( 4 )其他碘化物 碘化鈉( Nal )在各國均使用,但穩定性較差。碘化亞銅( CUI )、過碘酸鈣 [Ca 5 (IO 6 ) 2 ] 及有機含碘化合物,例如二碘水楊酸( C 7 H 4 I 2 O 3 ,簡稱 DIS )、百里酚碘 [C 20 H 24 I 2 O 2 或( C 6 H 2 .CH 3 .OI.C 3 H 7 ) 2 ] 等均可作為補碘添加劑。
    2. 含碘添加劑的營養功能及效價 碘的生物學功能幾乎都是通過甲狀腺激素控制機體的基礎代謝來實現的。日糧中添加碘添加劑可預防動物缺碘導致的甲狀腺腫大、蛋的孵化降低、孵化時間延長、豬生長受阻、皮膚粗煛⒓鬃聰僦狀蟆⑿韻偌靶云鞴俜⒂?斐R約澳鋼矸?蹺薰媛傘⑷焉錆笠琢韃?虻賈濾撈ァ⑺??槿酢⑽廾?⑵は濾?椎戎⒆礎?
    碘化鉀、碘酸鈣和碘酸鉀的生物利用率都高,都是優良的飼料補碘劑,但后兩種的穩定性更高,在飼料工業中更常用。
(七)含鈷添加劑
1. 種類
( 1 )氯化鈷
    ① 特性 無水化合物分子式 COCL 2 ,相對分子質量 129.85 ,含鈷 45.4% ,含氯 54.6% ; 1 水化合物分子式 CoCl 2 .H 2 O ,相對分子質量 147.85 ,含鈷 39.9% ; 6 水化合物分子式 COCL 2 .6H 2 O ,相對分子質量 237.95 ,含鈷 24.8% 。隨著結晶水的增加,本品為淡藍色、淺紫色、紅色或紅紫色結晶。均溶于、乙醇、丙酮和乙醇。其水溶液加熱或加濃鹽酸、氯化物或有機酸變為藍色。在 30-35℃ 結晶開始風化并濁化。
    ② 合成方法 可采用含鈷的廢料法,將各種鈷廢料經硝酸、鹽酸、硫酸溶解,加入硫化鈉轉化成 NiS.CoS, 經通入空氣氧化得 NiSO 4 .CoSO 4 , 加入燒堿,通入氯氣,分離得到氫氧化鈷和硫酸鎳溶液。將氫氧化鈷加入鹽酸進行反應生成氯化鈷,過濾后水洗,得到粗制氯化鈷。也可采用金屬鈷法。將鹽酸加入反應器,投入金屬鈷進行反應,視金屬鈷的溶解情況適當加入一些硝酸,生成的氯化鈷溶液用過氧化氫凈化除鐵,必要時加入碳酸鈉或氨水,以保證鐵完全沉淀。凈化后的氯化鈷溶液用鹽酸調節酸值,再經過濾、蒸發、結晶、分離得成品。
    ( 2 )硫酸鈷 無水化合物分子式 CoSO 4 , 相對分子質量 155.00 ,含鈷 38.0% ,含硫 20.7% ; 1 水化合物分子式 CoSO 4 .H 2 O, 相對分子質量 173.01 ,含鈷 34.1% ; 7 水化合物分子式 COSO 4 .7H 2 O ,相對分子質量 281.11 ,含鈷 21% 。硫酸鈷可隨結晶水的增加有淡紅色、玫瑰紅至棕紅色結晶。無水化合物和 1 水化合物在沸水中溶解緩解, 7 水化合物可溶于水。
    ( 3 )碳酸鈷
    ① 特性 碳酸鈷包括 COCO 3 和 2COCO 3 .3CO ( OH ) 2 .2H 2 O (也稱堿式鹽)。紅色單斜晶系結晶或粉末,幾乎不溶于水、醇、乙酸甲酯和氨水,可溶于酸,但不與冷的濃硝酸和濃鹽酸起作用,加熱 400℃ 開始分解,并放出二氧化化碳。
    ② 合成方法 采用鹽酸法,金屬鈷或含鈷廢料與鹽酸反應生成氯化鈷后,再加入碳酸鈉反應,生成碳酸鈷沉淀,經漂洗、離心分離、烘干,制得碳酸鈷成品。本品生物利和率比硫酸鈷略低,是優質補鈷劑之一,但它們不溶于水,一般通過高壓制成密度較大鈷丸,直接放到反芻動物的瘤胃中可停數月,使鈷緩慢不斷的釋放。
    ( 4 )其他含鈷化合物 包括氧化鈷( CoO )、硝酸鈷( 6 水化合物) [CO(NO 3 ) 2 .6H 2 O] 、乙酸鈷 [Co(C 2 H 3 O 2 ) 2 ] 、葡萄糖酸鈷 [Co(C 6 H 11 O 7 ) 2 或 C 14 H 26 C 16 CO.H 2 O] 等。
    2. 含鈷添加劑的營養功能及效價 鈷作為維生素 B12 的組成成分,對動物的健康和生長發育起著重要作用。日糧中添加含鈷化合物主要作為反芻動物瘤胃微生物合成維生素 B12 的原料,以滿足其對維生素 B12 的需求。
各種鈷鹽都易被動物吸收,生物效價相似。
(八)非常規礦物質元素添加劑
1. 含鉻添加劑
    ( 1 )種類
    ① 吡啶羧酸鉻 又稱三吡啶羧酸鉻,分子為 Cr(C 5 H 4 NCO 2 ) 3 , 相對分子質量 430.0 ,棕紅色粉末,含鉻量 12.1% 。優質的吡啶羧酸鉻純度可達 98% 。家畜對其利用率 10%-25% 。
    ② 酵母鉻 是一種新型的有機鉻添加劑,同吡啶羧酸鉻一樣,其鉻的吸收率可達 10%-25% 。在牛羊應激研究中應用較多。使用安全,既能為家畜提供鉻元素又能提供菌體蛋白。
    ③ 無機鉻化合物 主要為氯化鉻( CrCl 3 .6H 2 O )和硫酸鉻 [Cr 2 (SO 4 ) 3 ], 其鉻的吸收率僅為 1%-3% 。
    ( 2 )含鉻添加劑的功能 鉻一度被認為是有毒有害元素,直至 1959 年,鉻才被證實為人和動物的必需微量元素。三價鉻作為葡萄糖耐受因子的組成成分與胰島素協同作用,調節碳水化合物、脂類、蛋白質的代謝,具有類似胰島素的生物活性。動物缺乏鉻,可使生長受阻,生命縮短,以及葡萄糖、脂類及蛋白質代謝紊亂。鉻還有增強動物抗應激力和免疫力,提高母豬繁殖性能的作用。
    2. 鉬 鉬對于形成和維持肝臟、腸道、奶中的黃嘌呤氧化酶的正常水平有重要作用,是動物必需微量元素之一。鉬和銅在吸收上存在明顯的頡頏關系。因反芻動物鉬是細菌氫化酶的組成成分,對前胃微生物具有刺激和促進作用。可作為飼料添加劑的有鉬酸銨( NH4 ) 6 Mo 7 O 24 . 4 H 2 O), 相對分子質量 1235.94 ,含鉬 54.3% ;鉬酸鈉 NaMoO 4 , 相對分子質量 241.95 ,含鉬 54.3% 。飼料中總鉬含量不得超過 2.5mg/kg.
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