飼料添加劑甲酸鈣的合成研究與應用

和興

甲酸鈣產品質量及檢測方法
1 產品質量及標準
用碳酸鈣法及氯氧化鈣法工藝制得的甲酸鈣產品質量見表1，符合Q／WST011—91質量標準。


表一 甲酸鈣產品的質量指標

指標含量	Q/WST011-91	優級品	質量標準合格品	碳酸鈣法產品	氫氧化鈣產品
含量	≥99.0		≥98.0	98.7	99.2
重金屬（以Pb計）	≤0.002		≤0.002	＜0.001	＜0.001
砷（以As計）	≤0.002		≤0.002	0.0005	0.0005
pH（10%水溶液）		7～7.5		7.3	7.2
水不溶物	≤0.15		≤0.20	0.09	0.12
干燥失重	≤0.50		≤1.00	0.42	0.35

2 甲酸鈣含量測定
稱取0.2g甲酸鈣樣品，準確至0．O001g，加入50mL蒸餾水溶解后，用滴定管滴入0.05mol/L EDTA標準溶液約250mL(以接近滴定終點為宜，然后加入l0mLl0%NaoH溶液，1％鈣紅指示劑0．1g，繼續用EDTA標準溶液滴定至溶液由紅色剛好變成純藍色為終點，記錄消耗EDTA標準溶液的體積，按下式計算甲酸鈣的含量，測定結果見表2，從表2可知，測定方法的精密度高，平均偏差及變異系數均小于0．2％；且操作方便，終點變色敏銳。
           Ca（HCOO）2%=CV×130.11/1000/m×100=CV/m×13.011
     式中：C-EDTA標準溶液的濃度，mol/L；
        
V-滴定所耗EDTA標準溶液的體積，mL；
      
m-試樣質量，g；
      
130．11-甲酸鈣的摩爾質量，g/mol

表2 甲酸鈣含量的測定結果（%）

編號	測定結果					平均值	平均偏差	變異系數
1	98.62	98.86	98.75	98.75	98.68	98.73	0.08	0.08
2	99.10	98.24	98.36	98.16	99.24	99.22	0.09	0.09
3	98.48	98.56	98.50	98.64	98.64	98.56	0.07	0.07
4	97.65	97.55	98.72	97.70	97.82	97.71	0.10	0.11

注：1號為碳酸鈣法產品：2號為氫氧化鈣法產品；3～4號為市售產品
3  甲酸鈣的應用
甲酸鈣作為一種新型飼料添加劑，特別適用于斷奶仔豬，它可影響腸道微生物的增殖，活化胃蛋白酶原，提高自然代謝物的能量利用，提高飼料轉化率，防止腹瀉、下痢，提高仔豬成活率和日增重速度。同時甲酸鈣還具有防霉保鮮的功效。
試驗證明，在飼料中添加甲酸鈣，在動物體內會游離出微量甲酸，使胃腸道pH值降低，并且具有緩沖作用，有利于胃腸道內pH值穩定，從而抑制有害細菌的繁殖，促進有益微生物的生長，如乳酸桿菌的生長，達到覆蓋腸粘膜不受毒素的侵入，從而達到控制和防止與細菌有關的腹瀉、下痢等現象發生，其添加量一般為1～1．5％
。甲酸鈣作為酸化劑，與檸檬酸相比，在飼料生產過程中不會潮解，流動性好，pH值為中性，不會造成設備腐蝕，直接加入飼料中能防止維生素和氨基酸等營養成分被破壞，是一種理想的飼料酸化劑，完全可以替代檸檬酸、富馬酸等。
德國的研究發現，甲酸鈣在仔豬日糧中添加l.3％時可改善飼料轉化率7～8％
；添加0．9％可減少腹瀉的發生；添加1.5％可改善仔豬生長率l.2％，飼料轉化率4％；添加1．5％及175mg/kg銅可增加生長率21％，飼料轉化率10％。國內研究表明，在仔豬的頭8個星期日糧中添加l～1．5％甲酸鈣，可防止腹瀉和下痢發生，提高成活率，提高飼料轉化率7～10％，飼料消耗下降3．8％，豬的日增重9～13％；在青貯飼料中添加甲酸鈣可提高乳酸的含量，減少酪酸含量，增加青貯飼料的營養成分。

cheng_zhang

"試驗證明，在飼料中添加甲酸鈣，在動物體內會游離出微量甲酸，使胃腸道pH值降低，" 哪個實驗??？能解釋一下機理嗎？光靠游離的甲酸？要知道甲酸鈣可是弱酸強堿鹽，應該是堿性的緩沖劑（就是說要消耗酸）。另外，甲酸鈣一般什么價格？

shoter2128

就是啊，都說甲酸鈣代替酸化劑啥原理呀

davidtian

一般來說，甲酸鈣主要是提供有機鈣源，降低飼料的系酸力。如果要將其作為酸化劑使用，那么還要另外加入檸檬酸等有機酸，要不然起到作用的游離甲酸量可以忽略不計?，F在甲酸鈣的市場價格大約為6000元/噸。所以還要看具體的配方成本以及投入產出比！（如有錯誤，請大家指正，一起學習進步?。?/td>

呂娜

甲酸鈣應該只是提供鈣源吧！起到降低系酸力的作用。用作酸化劑是什么機理？

xy4089512

酸化劑的種類（研究進展）
有關酸化劑的研究早在1963年就已開始，英國人發現乳酸能減少糞便中的大腸埃希氏菌計數并能提高仔豬生長率；1968年，Cole發現乳酸酸化飲水對仔豬生長及細菌群落有影響；在60年代中后期和70年代，主要使用有機酸作為緩解仔豬斷奶后下痢的方法；80年代，英國、德國等西方國家仔豬飼料中的主要問題是大腸桿菌感染和結腸炎。到90年代則有更多的有機酸被應用，主要有檸檬酸、延胡索酸、乳酸、蘋果酸、山梨酸、甲酸、乙酸、丙酸等。不同的有機酸各有其特點，但使用廣泛而且效果較好的是檸檬酸、延胡索酸。為減少乳制品的用量和適應早期斷奶的需要，飼糧酸化得到關注。研究方向由防止腹瀉轉到促進生長、提高飼料利用率上來；現在人們研究和關注最多的是復合酸化劑。各國學者在進一步驗證有機酸的效果和作用機理的同時，又研究了酸性強、成本低的無機酸。無機酸包括強酸如鹽酸、硫酸，弱酸如磷酸，其中磷酸具有雙重作用：作日糧酸化劑、作為磷來源。同時一些學者把有機酸和無機酸各自特定優點結合起來研制成為復合酸化劑。它能迅速降低pH值，保持良好的緩沖值和生物性能及最佳添加成本，這是單一酸化劑所無法比擬的。
迄今為止，飼料酸化劑分為五個時代。
第一代：有機酸的導入
檸檬酸、富馬酸（延胡索酸）、乳酸、甲酸（蟻酸）乙酸（醋酸）、丙酸、丁酸、山梨酸、戊酮酸、蘋果酸等加入到飼料或飲水中。
第二代：無機酸產品的出現
如鹽酸、硫酸、醋酸、磷酸等加入到飼料或飲水中
第三代：無機酸和有機酸的結合
是酸化劑的初步定型產品，目前大部分廠家生產的產品均處于此階段，
其特征為：
總酸（有機酸+ 無機酸）含量不小于70% ；pH1.3--1.7；白色、流散性好。
第四代：專用酸化劑（按品種分）  目前部分廠家生產的產品處于此階段；
1．禽用酸化劑：pH2.5--3.5以上；有機酸鹽為主（又作為能量物質）；替代抗生素、在嗉囔里幫助消化部分纖維素；
2．豬用酸化劑：pH1.3左右、在乳豬及仔豬飼料中多見；彌補斷奶仔豬胃酸分泌的不足，降低豬胃內pH值，激活胃蛋白酶原為胃蛋白酶，增進胃內其它多種消化酶的活性，促進蛋白質的降解和吸收。
3．應激用酸化劑：飲水型為主。
4．水產用酸化劑：溶于水；淀粉包被技術；替代抗生素；以有機酸為主。
第五代：多功能酸化劑
目前少數廠家生產正在組織研究和攻關；經濟、環保、綠色、替代抗生素；添加相關功能組分；添加相關的酶制劑，與其他綠色添加的配伍使用，
•添加過氧化氫（釋放活性氧，激活畜禽體內免疫機制，幫助消炎），次氯酸鈉等，
•效果穩定性問題，作用機理問題，最佳添加量的問題等是第五代多功能酸化劑要解決的問題。
2.2不同酸化劑的應用效果
2.2.1有機酸的應用效果
檸檬酸
檸檬酸是添加效果最好的單一有機酸。在日糧中添加檸檬酸，仔豬增重可提高3.6％（李四元等，1997）、17.5%（王學玲等，1995）、38.67%（王尚榮，1994）、24.4%（周菊香，1994）、14.68%（劉作華，1992）。張心如等（1995）報道，玉米--豆餅型日糧添加 1%檸檬酸，可使仔豬飼料利用率提高 5.05%，腹瀉發生率降低41.88%，陳斌（1995）、侯永清（1996）也有類似報道。一般認為檸檬酸的添加量在1%－2%時效果較好。
延胡索酸
延胡索酸在歐洲使用較為普遍。在仔豬日糧中添加延胡索酸可使仔豬增重提高13.8%（許萬祥，1995）、13.4%（Giesting等，1985）、11.3%（Bolduan，1988）、11%（李偉，1994）、9%（王水明，1994）、7%（Risly山等，1991）。Ravindran等（1993）和 Premiers農業研究中心也有類似報道。一般認為延胡索酸添加量在2％～3％時效果較好。
甲酸及甲酸鈣
甲酸經常使用于飼料原料或飼料中沙門氏菌的清除。在生產中常用甲酸鈣作為飼料的酸化劑。Eckel等（1992a）試驗指出，仔豬日糧中添加0.6%～0.8%的甲酸，可提高日增重、飼料轉化率及采食量，而添加2.4%的甲酸則抑制生長性能。在仔豬日糧中添加甲酸鈣，仔豬日增重和飼料報酬分別提高7.3％和2.5%（許萬祥，1996、3.2％和3.7％(Pallauf,1993)。李紹東（1997）添加甲酸鈣的實驗中，仔豬日增重提高7.48%～14.13%。一般認為甲酸添加量為1%時效果較好。
乳酸
以乳酸為基礎的飼料添加劑適口性較佳，具有較高的代謝能，還具有抑制病原菌的效果。王學玲（1995）在仔豬日糧中添加乳酸，可提高日增重 9%，飼料報酬提高10%。有人用乳酸為基礎的復合酸來處理日糧，結果發現，仔豬大腸桿菌比對照組有明顯降低，乳酸菌明顯提高。 一般認為乳酸添加量為1％時效果較好。
2.2.2無機酸的應用效果
無機酸主要指鹽酸、硫酸和磷酸。無機酸化劑在生產應用中的報道并不多，結果也不一致。黃國清等（1999）在仔豬日糧中添加 0. 3％的磷酸，仔豬口增重提高4.48％，飼料報酬提高1.16％。趙永祿等（1990）在仔豬飲水中添加稀鹽酸，可促進仔豬生長發育。鹽酸和硫酸的添加效果并不佳（范 興良譯，1995；Giesting和 Easter， 1985； Giesting， 1986）。
2.2.3復合酸化劑
復合酸克服了單一有機酸和無機酸的缺點，一些研究表明，復合酸在使用效果方面優于單一酸（Kirchgessner等，1991；王學玲等，1995）。大多數復合酸以一種酸為主，如乳酸寶以乳酸為主，得卡肥以磷酸為主。一般認為復合酸化劑的添加量為 0.l%～1.5%。
2.3．使用飼料酸化劑應注意的問題（影響酸化劑效果的因素）
在眾多文獻資料中，添加酸化劑的效果差異很大，要使酸化劑的添加有確切的效果，必須注意以下幾個方面的問題：
2.3.1酸化劑的種類及添加量
不同酸化劑的理化性質和生物學特性各異，因此，在仔豬日糧中使用效果和適宜添加量不同。當前為世界所公認有肯定效果的酸化劑種類主要有檸檬酸、延胡索酸和甲酸鈣。從提高日增重和飼料效率來看，檸檬酸＞延胡索酸＞甲酸鈣。而丙酸、丁酸、蘋果酸、鹽酸和硫酸等多數證明是無效甚至有負作用的。經大量試驗證明：復合酸化劑的效果優于單一酸化劑。同時適量添加酸化劑才會有明顯的效果：酸添加量不足，達不到把消化道pH值降到適宜程度的效果；酸添加量過量，可能導致適口性降低以及成本增加。目前酸制劑的添加量一般在0.2%～3%。酸化劑的使用量由其pH值決定（見下表）。
酸化劑的pH值        達到同等酸化能力所需的劑量
1.2                              2.0
1.4                               2.6
1.5                              3.2
1.6                                4.0
1.7                               5.0
1.8                                 6.4
1.9                               8.0
2.0                                10.0

xy4089512 于 2010-1-5 11:10 補充以下內容

其實現在我在關注二甲酸鉀！

chengs

good!

魔刀

很好，學習了。

yanjunhao

請教樓主，甲酸鈣都作為酸化劑了，怎么PH值還是中性??？

識淺水

請問一下 測甲酸鈣中的總鈣用什么方法最好呢？